Главная / Химия / Политионовые кислоты и их соли

Политионовые кислоты и их соли

При замещении мостикового кислорода в дисерной кислоте на один или цепочку атомов серы возникают ди — , три — и другие Политионовые кислоты H2SnO6, где 2 http://mch1.chem.msu.su/kicons/leq.gifN http://mch1.chem.msu.su/rus/teaching/spiridonov/leq.gif22 (рис.8, направление III).

Благодаря возникновению связи S-S степень окисления атомов серы в Дитионовой кислоте HO3S-SO3H Считается пониженной до +5. Кислота в свободном виде не выделена, однако обменным взаимодействием Ba2S2O6 + H2SO4 http://mch1.chem.msu.su/kicons/rarrow.gif http://mch1.chem.msu.su/kicons/darrow.gif BaSO4 + H2S2O6 получены ее достаточно концентрированные растворы. Соли, Дитионаты, синтезируют окислением водных растворов SO2 Суспензиями порошков оксидов марганца или железа (MnO2, Fe2O3): MnO2 + 2 SO2http://mch1.chem.msu.su/kicons/rarrow.gif MnS2O6 .При nhttp://mch1.chem.msu.su/kicons/geq.gifІ 3 степень окисления серы в политионовых кислотах H2SnO6 уменьшается ниже +4 http://mch1.chem.msu.su/rus/teaching/spiridonov/image2467.gifhttp://mch1.chem.msu.su/rus/teaching/spiridonov/image2468.gifhttp://mch1.chem.msu.su/rus/teaching/spiridonov/image2469.gifИ т. д.). Сложные политионаты, содержащие до 23 атомов серы, получены из тиосульфатов с помощью SCl2 Или S2Cl2, например, K2S2O3+ +S2Cl2 http://mch1.chem.msu.su/rus/teaching/spiridonov/image2470.gifK2SnO6 + 2KCl (3http://mch1.chem.msu.su/kicons/leq.gif n http://mch1.chem.msu.su/kicons/leq.gif22). Сера благодаря способности к катенации и разнообразию степеней окисления образует множество оксокислот различной устойчивости. Термодинамическую стабильность и взаимный переход соединений серы с разной степенью окисления удобно сопоставить с помощью Диаграммы окислительных состояний (рис.10).

image2471.gif (2280 bytes)

Рис.10. Диаграмма окислительных состояний серы (рН=0).

Из этой диаграммы следует, что Н2S термодинамически может восстанавливать все оксокислоты до свободной серы. Кроме того, поскольку вольтэквиваленты оксокислот промежуточных степеней окисления лежат выше линии, соединяющей вольтэквиваленты http://mch1.chem.msu.su/rus/teaching/spiridonov/image2472.gifИ S, то указанные оксокислоты могут диспропорционировать на серную кислоту и серу. Окислителями средней силы их можно окислять до H2SO4, а сильными восстановителями (Zn+H+, Al+OH-) — восстановить до сероводорода или его солей. В соответствии с диаграммой окислительных состояний дитионаты сильными окислителями (KMnO4, K2Cr2O7) окисляются до сульфатов: http://mch1.chem.msu.su/rus/teaching/spiridonov/image2473.gif, а сильными восстановителями (например, амальгама натрия, Na/Hg) восстанавливаются до сульфитов и дитионитов http://mch1.chem.msu.su/rus/teaching/spiridonov/image2474.gif: http://mch1.chem.msu.su/rus/teaching/spiridonov/image2475.gif.